QB/T 2623.6-2022 肥皂試驗(yàn)方法 肥皂中氯化物含量的測(cè)定

范圍
本文件描述了測(cè)定肥皂中氯化物含量的方法法，包括方法一銀量法和方法二電位法。
本文件適用于肥皂中氯化物含量的測(cè)定，其中方法一僅適用于氯化物含量不小于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的產(chǎn)品。

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

試驗(yàn)方法
原理
酸化分解試驗(yàn)份，用銀量法或電位法測(cè)定氯化物含量。

試劑和材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和 GB/T 6682 中規(guī)定的三級(jí)或以上的水。
硝酸，如硝酸變黃，應(yīng)煮沸至無色。
硝酸，6mol/L溶液。
硫酸鐵(Ⅲ)銨，80g/L指示液，按 QB/T 2739 配制。
硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NH₄SCN)＝0.1mol/L，按 QB/T 2739 配制和標(biāo)定。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(AgNO₃)＝0.1mol/L，按 QB/T 2739 配制和標(biāo)定。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(AgNO₃)＝0.01mol/L，使用前用0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液按1:10稀釋配制。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NaCl)＝0.1mol/L，稱取預(yù)先在550°C～600°C干燥2h并在干燥器中冷卻的基準(zhǔn)氯化鈉2.922g(稱準(zhǔn)至0.001g)，溶于少量水中并定量轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NaCl)＝0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用前用0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液按1:10稀釋配制。
甲基橙指示劑，1g/L溶液，按 QB/T 2739 配制。
異丙醇。

儀器
燒杯，高型，150mL。
容量瓶，200mL。
移液管，100mL。
滴定管，50mL。
沸水浴。
快速定性濾紙。
磁力攪拌器。
電位計(jì)，靈敏度2mV，量程-500mV~+500mV，或自動(dòng)電位滴定儀。
電極，復(fù)合銀離子選擇電極或銀離子選擇電極加雙接頭參比電極[內(nèi)接頭為10%硝酸鉀(KNO₃)溶液，外接頭為飽和KCl(AgCl)溶液]。

試樣的制備和保存
按照 QB/T 2623.1-2020 中4.4制備和貯存樣品。

方法一
試驗(yàn)份
稱取約5g試樣于燒杯中，精確至0.01g。
測(cè)定
用50mL熱水溶解試驗(yàn)份，將此溶液定量地轉(zhuǎn)移至容量瓶中，加入硝酸5mL及硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0mL。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸分離且生成的氯化銀已大量聚集。用自來水冷卻單刻度容量瓶及內(nèi)容物至室溫，并以水稀釋至刻度，搖勻。通過干燥折疊快速定性濾紙過濾， 棄去最初的10mL，然后收集至少110mL濾液。用移液管移取100.0mL濾液至錐形瓶內(nèi)，加入2mL～3mL硫酸鐵(Ⅲ)銨指示液，在劇烈搖動(dòng)下，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)紅棕色30s不變?yōu)榻K點(diǎn)。

方法二
試驗(yàn)份和試驗(yàn)溶液的制備
為了減少熱效應(yīng)和電滯效應(yīng)，應(yīng)使電極、洗滌用水、標(biāo)準(zhǔn)溶液和試驗(yàn)溶液的溫度盡可能接近。標(biāo)準(zhǔn)溶液與試驗(yàn)溶液的溫差不應(yīng)超過1°C，測(cè)量溫度盡可能在約25°C。
根據(jù)預(yù)期的氯化物含量選用試驗(yàn)溶液和試驗(yàn)份質(zhì)量，見表1。


稱取適量的試驗(yàn)份(稱準(zhǔn)至0.001g)于燒杯中，加入50mL異丙醇和50mL水，加熱使樣品溶解，加2滴甲基橙指示劑，加入5mL硝酸溶液，冷卻溶液至25°C。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定
滴定
分別移取5.00mL和10.00mL適當(dāng)?shù)穆然c標(biāo)準(zhǔn)溶液放在兩只潔凈、干燥的合適容積的(例如150mL)燒杯中，對(duì)每只燒杯內(nèi)的溶液按如下進(jìn)行滴定。
以硝酸溶液酸化后，加入足夠的水使總體積達(dá)100mL。
攪拌溶液，將復(fù)合電極或銀離子選擇電極和參比電極的末端浸入溶液中，將電極與電位計(jì)接通，待檢驗(yàn)好儀器的零點(diǎn)后，記下起始電位值。
從滴定管以1mL份分次加入與所用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相同摩爾濃度的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，每加入1次，應(yīng)等電位穩(wěn)定。記錄所加體積數(shù)和相應(yīng)的電位數(shù)值于表的前兩欄。
當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，繼續(xù)逐份滴加硝酸標(biāo)準(zhǔn)銀溶液，對(duì)0.01mol/L溶液每份為0.1mL，對(duì)0.1mol/L溶液則每份為0.05mL。
在附錄A表A.1的第三欄記錄電位E的相繼增量⊿₁E。在附錄A表A.1的第四欄記錄電位增量⊿₁E間的正或負(fù)差值⊿₂E。滴定的終點(diǎn)時(shí)， 相當(dāng)于給出⊿1E的最大值的那個(gè)0.1mL或0.05mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液份。
按公式(3)計(jì)算相當(dāng)于反應(yīng)終點(diǎn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的確切體積數(shù)V_EQ:

式中:
V_EQ ——相當(dāng)于反應(yīng)終點(diǎn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₀ ——滴定達(dá)到⊿₁E的最大增量時(shí)的緊鄰前一較低點(diǎn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁ ——最后加入的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(分別為0.05mL或0.1mL)，單位為毫升(mL)；
b ——⊿₂E的最終正值；
B ——⊿₂E的最終正值和⊿₂E第一個(gè)負(fù)值的絕對(duì)值之和。
注: 若用自動(dòng)滴定儀測(cè)定，儀器能自動(dòng)給出對(duì)應(yīng)的V_EQ。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(c₁)按公式(4)計(jì)算:

式中:
c₁ ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₀ ——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，，單位為摩爾每升(mol/L)；
5 ——所用兩份氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的體積差，單位為毫升(mL)；
V₂ ——相當(dāng)于滴定10mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的V_EQ值，單位為毫升(mL)；
V₃ ——相當(dāng)于滴定5mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的V_EQ值，單位為毫升(mL)。
滴定
按"硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定"給出的說明使用對(duì)應(yīng)于氯化物預(yù)期含量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液，并記下反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)V_EQ。
空白試驗(yàn)
于燒杯中加入50mL異丙醇、50mL水及5mL硝酸溶液，于25°C進(jìn)行滴定，記錄V₄。
結(jié)果的表示
對(duì)鈉皂，肥皂中氯化物的含量w₃以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按式(5)計(jì)算:

式中:
w₃ ——肥皂中氯化物(NaCl)的含量，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；
0.0585 ——氯化鈉的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
c₁ ——按"硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算"計(jì)算的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V_EQ ——相當(dāng)于反應(yīng)終點(diǎn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——空白試驗(yàn)的體積，單位為毫升(mL)；
m ——試驗(yàn)份的質(zhì)量，單位為克(g)。
對(duì)鉀皂，肥皂中氯化物(KCl)的含量w₄以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按式(6)計(jì)算:

式中:
w₄ ——肥皂中氯化物(KCl)的含量，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；
0.0746 ——氯化鈉的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
c₁ ——按"硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算"計(jì)算的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V_EQ ——相當(dāng)于反應(yīng)終點(diǎn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——空白試驗(yàn)的體積，單位為毫升(mL)；
m ——試驗(yàn)份的質(zhì)量，單位為克(g)。


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