GB/T 12008.7-2025 塑料 聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇 第7部分：堿性物質(zhì)含量的測定

范圍
本文件描述了測定聚氨酯產(chǎn)用聚醚多元醇中微量堿性物質(zhì)含量的方法。了解聚醚多元醇中微量堿性物質(zhì)的含量，對聚氨酯預(yù)聚物生產(chǎn)過程中防止反應(yīng)物料疑膠化具有重要作用。控制聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇中堿性物質(zhì)的含量對于確保反應(yīng)的可持續(xù)性和可重復(fù)性也同樣具有重要作用。
本文件適用于聚氨酯生產(chǎn)用聚醚多元醇的質(zhì)量控制，也可作為研究中的檢測方法，適用于檢測堿性物質(zhì)的含量范圍為0CPR單位～26.7CPR單位的聚醚多元醇。最終結(jié)果值以CPR(受控聚合速率)為單位。本文件中的方法不適用于胺基多元醇。

術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
ISO和IEC中維護的用于標(biāo)準(zhǔn)化的術(shù)語數(shù)據(jù)庫：
——ISO在線瀏覽平臺；
——IEC電子百科平臺。
聚氨酯  polyurethane
由有機二異氰酸酯或多異氰酸酯與含有兩個或多個羥基的化合物反應(yīng)制備的聚合物。
CPR值  CPR value
受控聚合速率值  controlled polymerization rate value
30g聚醚多元醇試樣中堿性物質(zhì)含量的微當(dāng)量(即30kg聚醚多元醇中堿性物質(zhì)含量的毫當(dāng)量)。

原理
30g聚醚多元醇試樣用甲醇稀釋，用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，通過試樣和空白的滴定體積差值計算結(jié)果。

采樣
將樣品從混合均勻的容器中抽取到干燥潔凈的硼硅酸鹽玻璃容器中(不接受軟玻璃容器)。如果通過管線或閥門取樣，在開始抽取樣品前，用產(chǎn)品沖洗管線。密封樣品至分析時。

干擾
在樣品中無意引入的任何酸性或堿性物質(zhì)都會導(dǎo)致分析錯誤。能用作緩沖溶液的物質(zhì)可能對分析的滴定終點造成干擾。某些樣品中可能含有多種不同微量化合物，這些微量化合物可能會導(dǎo)致滴定曲線的多次中斷，使得解釋變得困難。這種分析方法不適用于胺基多元醇。

試劑
除另有規(guī)定外，所用試劑的級別應(yīng)在分析純及以上，標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備和標(biāo)定按 GB/T 601 的規(guī)定進行，試驗用水應(yīng)符合 GB/T 6682 中二級水的規(guī)格。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=0.01mol/L。
甲醇。

設(shè)備
自動電位滴定儀：能夠測定多個終點，配備一對電極或組合玻璃甘汞電極、5mL滴定管和記錄器。
滴管：或其他自動分配裝置，能夠分配(50±0.1)mL。
天平：量程不小于30g，精度為0.1mg。
滴定瓶：100mL，或其他合適的滴定容器。
磁力攪拌器：配備惰性攪拌棒，或其他等同配置。

測試步驟
設(shè)置自動電位滴定儀，參數(shù)設(shè)定推薦值見附錄A。
在100mL滴定瓶中加入50mL甲醇作為空白溶劑。
注：一些常用的自動電位滴定儀配備100mL滴定容器。對于其他滴定儀，該方法的可接受變化是在150mL滴定容器中使用100mL甲醇，如日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) JIS K1557 中的規(guī)定。
用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定空白，并記錄鹽酸的滴定體積，把滴定曲線上最后一個拐點作為本次滴定的終點，空白消耗0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積宜小于0.2mL。
在100mL滴定瓶中，稱取約30g樣品，精確到1mg，加入50mL甲醇并攪拌至溶解(也可參照注釋進行)。
用0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶解的試樣，并記錄到達最后一個終點時消耗鹽酸的體積。
注：根據(jù)試樣的不同，滴定曲線上可能會出現(xiàn)多達3個以上的拐點，需根據(jù)重復(fù)測定的對比及經(jīng)驗剔除假等當(dāng)點，把最后一個拐點作為滴定終點。

結(jié)果計算及表示
按公式(1)計算受控聚合速率，以CPR值來表示：

式中：
C ——受控聚合速率(CPR)值； 
V_s——滴定試樣所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
V_B——滴定空白所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
M ——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
1000、30——換算因數(shù)；
m ——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。
按公式(2)計算堿值(以KOH計)，用μgKOH/g表示：

式中：
N₁——堿值(以KOH計)的數(shù)值，單位為微克氫氧化鉀每克(μg/g)；
56.1——氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。
按公式(3)計算堿值，用μmol/g表示：

式中：
N₂——堿值的數(shù)值，單位為微摩爾每克(μmol/g)。
結(jié)果表示：每個試樣平行測定兩次，V_s、V_B、m至少保留至小數(shù)點后三位，最終測定結(jié)果C、N₁保留至小數(shù)點后兩位，N₂保留至小數(shù)點后三位，以兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為最終測定結(jié)果。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S